取消
一,、二氧化氯預(yù)氧化技術(shù)工藝概述及應(yīng)用現(xiàn)狀
二氧化氯( ClO2 )是一種黃綠色氣體,易溶于水,,是國(guó)際上公認(rèn)的高效,、廣譜、快速,、安全的殺菌消毒劑。二氧化氯作為一種強(qiáng)氧化劑,,由于其在消毒殺菌,、防腐除臭、保鮮及環(huán)境污染處理等方面的獨(dú)特功能已受到國(guó)內(nèi)外專(zhuān)家的廣泛關(guān)注,。 1944年,,美國(guó)嘗試在飲用水中使用二氧化氯消毒。上世紀(jì) 80 年代中期,,美國(guó)農(nóng)業(yè)部和美國(guó)環(huán)保局確認(rèn) ClO2 可作為食品消毒劑和飲水殺菌劑,,世界衛(wèi)生組織則認(rèn)為該物質(zhì)具有無(wú)致癌、致畸性等特性,,而被推薦為安全消毒劑中 A1 級(jí)產(chǎn)品,,我國(guó)城市供水在 2000年技術(shù)進(jìn)步發(fā)展規(guī)劃中將二氧化氯列入替代氯消毒劑的推廣應(yīng)用研究之列。目前,,越來(lái)越多的歐洲等發(fā)達(dá)國(guó)家已把ClO2 用作飲用水的消毒劑,,并對(duì) ClO2 在水處理、醫(yī)療衛(wèi)生,、水產(chǎn)品加工,、果蔬保鮮及環(huán)境污水處理、紙漿漂白等方面進(jìn)行廣泛的應(yīng)用研究,。
優(yōu)點(diǎn): 1 )高效,、廣譜的綠色消毒劑,消毒效果優(yōu)于氯系消毒劑,;
2 )具有持續(xù)消毒能力,,可同時(shí)作為預(yù)氧化與出廠水消毒,;
3 )可有效去除重金屬,且具有優(yōu)良的脫色,、除臭效果,;
4 )消毒不產(chǎn)生致癌、致畸,、致突的氯代三致物質(zhì),;
5 )消毒基本不受氨氮、pH影響,;
6 )使用成本低,;
7 )二氧化氯新型工藝可采用含氯酸鈉復(fù)配成分與含硫酸氫鈉復(fù)配成分(簡(jiǎn)稱(chēng)綠安消)作為原材料,原料使用無(wú)需辦理?;穫浒傅怯浭掷m(xù),。解決 傳統(tǒng)工藝多以鹽酸、硫酸,、氯酸鈉為反應(yīng)原料,,原料涉及到易制毒、易制爆?;?/span> ,, 轉(zhuǎn)化率收率低,勞動(dòng)強(qiáng)度大等問(wèn)題 ,;
缺點(diǎn):1 )會(huì)產(chǎn)生無(wú)機(jī)消毒副產(chǎn)物亞氯酸鹽,,但可通過(guò)投加亞鐵類(lèi)絮凝劑進(jìn)行去除,預(yù)氧化的同時(shí)輔助凈水,,降低凈水劑的使用量,;
二、次氯酸鈉預(yù)氧化技術(shù)工藝概述及應(yīng)用現(xiàn)狀
次氯酸鈉是一種無(wú)機(jī)物,,化學(xué)式為 NaClO,, 屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,清澈透明,,是一種能溶解于水的液體,。強(qiáng)氧化劑,用作漂白劑,、氧化劑及水凈化劑用于造紙,、紡織、輕工業(yè)等,,具有
漂白 ,、殺菌、消毒的作用,。 NaClO 的消毒機(jī)理與氯氣相同,,都是水解成次氯酸發(fā)揮作用,,故也與次氯酸鈣、氯胺,、氯氣消毒同稱(chēng)為含氯消毒劑,,該水解過(guò)程可導(dǎo)致待處理水的pH 升高,一般認(rèn)為 NaClO
溶于水中后,,水解生成次氯酸和新生態(tài)的氧擴(kuò)散到帶負(fù)電病原體表面,,并通過(guò)細(xì)胞壁進(jìn)入體內(nèi)破壞蛋白質(zhì)、核酸等,,將致病微生物滅活,。殺菌的同時(shí),次氯酸鈉同氨可以發(fā)生反應(yīng),,在水中生成微量的帶有氣味的氯氨化合物,,但這種物質(zhì)也是一種安全的殺生藥劑,只是殺生能力較差,,同時(shí)導(dǎo)致消毒后水口感變差,。
采用次氯酸鈉消毒,不可避免地使水中存在一定鹽分 ,, 不過(guò)由于投加是按每一噸水幾克的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行的,, 像 自來(lái)水等流動(dòng)水體根本就不存在累積的問(wèn)題,更不可能產(chǎn)生咸鹽的感覺(jué),。
1、次氯酸鈉商品溶液
大多指的 是從氯堿化 工廠出產(chǎn)的副產(chǎn)品 次氯酸鈉溶液,, 是氯堿化 工廠生產(chǎn)過(guò)程中必然留下的一種副產(chǎn)品,,通過(guò)堿液吸收多余的氯氣生成
, 是為了保障氯堿生產(chǎn) 安全必須設(shè)置的一道工藝,,因此其 成分較復(fù)雜,,一般只適用于環(huán)保消毒,不可用于飲水 ,。目前市場(chǎng)上食品級(jí)的次氯酸鈉商品溶液,,具有涉水衛(wèi)生批件,其純度更高,,雜質(zhì)控制在很低水平,,已可以滿(mǎn)足自來(lái)水消毒安全需要。常見(jiàn)的次氯酸鈉商品溶液有效氯含量 8-12%,,但在儲(chǔ)存中有效成分會(huì)逐漸揮發(fā)分解直至降低到7%左右后保持穩(wěn)定,,故在使用該工藝時(shí)一次儲(chǔ)備量不可過(guò)大。
成品次鈉優(yōu)點(diǎn): 1 )使用簡(jiǎn)單方便,;
2 )設(shè)備投資少,;
3 )具有持續(xù)消毒能力,;
成品次鈉缺點(diǎn):1 )化工下游產(chǎn)品,雜質(zhì)較多,,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,,受化工企業(yè)多少遠(yuǎn)近影響,,存在采購(gòu)風(fēng)險(xiǎn);
2)
消毒會(huì)產(chǎn)生有機(jī)消毒副產(chǎn)物,,如 三鹵甲烷 ( THMs)、鹵代乙酸 (HAAs),、鹵代乙腈 (HANs),、鹵化氰 ( XCN s)、鹵代苦堿,、鹵代乙醛 ( HATs),、鹵代酚 (HHB s)、鹵代酮 ( HKs),、鹵硝基甲烷類(lèi) ( HNMs),、鹵代羥基呋喃類(lèi) ( CHFs) 等,簡(jiǎn)稱(chēng) DBPs,,已知有 700多種,;
3)
儲(chǔ)存使用會(huì)產(chǎn)生無(wú)機(jī)消毒副產(chǎn)物氯酸鹽,隨著溫度升高,、儲(chǔ)存時(shí)間增長(zhǎng),,氯酸鹽產(chǎn)生量越大,目前國(guó)內(nèi)各大水務(wù)公司均有相關(guān)的研究數(shù)據(jù),;
4)
不能殺滅新型病毒及兩蟲(chóng),;
5)
預(yù)氧化效果受水質(zhì) pH、氨氮影響較大,;
6)
消毒成本較高,;
7)
有效氯含量 5%以上屬于危化品,,購(gòu)買(mǎi)、運(yùn)輸,、儲(chǔ)存,、使用管理不便;
2,、次氯酸鈉發(fā)生器
次氯酸鈉發(fā)生器的生成過(guò)程可以通過(guò)化學(xué)方程式表達(dá)如下:
其總反應(yīng)表達(dá)如下:
NaCl + H2O → NaOCl + H2↑
電極反應(yīng):
陽(yáng)極: 2Cl- - 2e → Cl2
陰極: 2H+ + 2e → H2
溶液反應(yīng): 2NaOH + Cl2 → NaCl + NaOCl + H2O
次氯酸鈉發(fā)生器一般將電解吸收后產(chǎn)生的溶液以 0.8% ± 0.05%濃度保存在大型儲(chǔ)罐中,,和成品次氯酸鈉溶液以相同方式投加。
次氯酸鈉發(fā)生器優(yōu)點(diǎn): 1 )原料易購(gòu),;
2 )具有持續(xù)消毒能力,;
3 )排氫系統(tǒng)不出現(xiàn)異常情況下,,使用安全;
次氯酸鈉發(fā)生器缺點(diǎn):1 )產(chǎn)品濃度低,,純度低,,有效氯含量0.8%左右;
2 )消毒會(huì)產(chǎn)生有機(jī)消毒副產(chǎn)物,,如 三鹵甲烷 ( THMs),、鹵代乙酸 (HAAs)、鹵代乙腈 (HANs),、鹵化氰 ( XCN s),、鹵代苦堿、鹵代乙醛 ( HATs),、鹵代酚 (HHB s),、鹵代酮 ( HKs)、鹵硝基甲烷類(lèi) ( HNMs),、鹵代羥基呋喃類(lèi) ( CHFs) 等,,簡(jiǎn)稱(chēng) DBPs,已知有 700多種,;
3 )電解,、儲(chǔ)存使用會(huì)產(chǎn)生無(wú)機(jī)消毒副產(chǎn)物氯酸鹽,隨著溫度升高,、儲(chǔ)存時(shí)間增長(zhǎng),,氯酸鹽產(chǎn)生量越大;
4 )不能殺滅新型病毒及兩蟲(chóng),;
5 )預(yù)氧化效果受水質(zhì)pH,、氨氮影響較大;
6 )消毒成本較高,;
7 )設(shè)備由溶鹽系統(tǒng),、電源系統(tǒng),、電解系統(tǒng),、排氫系統(tǒng)、儲(chǔ)存系統(tǒng),、投加系統(tǒng),、控制系統(tǒng)、軟水系統(tǒng)等八大系統(tǒng)組成,,占地大,、投資大、操作維護(hù)管理困難,;
8 )電極使用壽命目前約為5年,,壽命期到一般都需要更換新的電極,,電極造價(jià)較高,后續(xù)使用成本高,;
9 )大水廠人工強(qiáng)度較大,,每天需要溶鹽兩噸以上;
三,、三種消毒工藝對(duì)比分析
比較項(xiàng)目 |
二氧化氯發(fā)生器 |
商品次氯酸鈉 |
次氯酸鈉發(fā)生器 |
消毒作用機(jī)理 |
氧化作用 |
氯化作用 |
氯化作用 |
消毒作用電極電勢(shì)(注1) |
1.95 |
1
.36
|
1.36 |
消毒副產(chǎn)物 |
1,、
亞氯酸鹽 1 種 (高純?cè)O(shè)備); |
1 ,、 致癌,、致畸、致突三致物質(zhì),,如三氯甲烷,、鹵乙酸等; 目前已知的 700多種,;
1,、
氯酸鹽 |
1、
致癌,、致畸,、致突三致物質(zhì),如三氯甲烷,、鹵乙酸等,;
目前已知的700多種;
2,、
氯酸鹽 |
副產(chǎn)物毒性 |
亞氯酸鹽溶液 200ppm以下實(shí)際無(wú)毒水溶液 |
2B 級(jí)致癌物質(zhì) |
2B 級(jí)致癌物質(zhì) |
副產(chǎn)物控制 |
易控,、可去除 |
難控、無(wú)法去除 |
難控,、無(wú)法去除 |
生產(chǎn)副產(chǎn)物 |
可做到基本無(wú),,現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)完全可以把未反應(yīng)完的原材料可通過(guò)殘液自動(dòng)分離系統(tǒng)徹底去除,確保只有消毒液進(jìn)入水體 ,; |
氯酸鹽(儲(chǔ)存過(guò)程中自身歧化產(chǎn)生,,產(chǎn)生量和原液濃度、儲(chǔ)存時(shí)間,、溫度正相關(guān)) |
氯酸鹽(電解過(guò)程中產(chǎn)生,,和電解溫度正相關(guān),儲(chǔ)存時(shí)還會(huì)在歧化部分) ,; |
殺菌速度 |
5min 后≥99% |
5min 后≥75%,,30min后≥ 99% |
5min 后≥75%,30min后≥ 99% |
管網(wǎng)中持續(xù)殺菌時(shí)間 |
≥ 12h |
≥ 8h |
≥ 8h |
滅兩蟲(chóng)效果(注2) |
較好滅活效果 |
常規(guī)條件難以滅活 |
常規(guī)條件難以滅活 |
生產(chǎn)安全管理 |
綠安消(復(fù)合氯酸鈉、復(fù)合硫酸氫鈉)人體皮膚可直接觸摸,,幾乎無(wú)安全隱患 |
10% 商品溶液運(yùn)到現(xiàn)場(chǎng)后到稀釋至有效氯5%以下溶液,,性質(zhì)比較穩(wěn)定,幾乎無(wú)安全隱患 |
電解過(guò)程中持續(xù)產(chǎn)生氫氣(易爆易爆氣體),,需妥善管理
|
環(huán)保排放管理 |
無(wú)廢渣,、廢液、廢氣產(chǎn)生 |
無(wú)廢渣,、廢液,、廢氣產(chǎn)生 |
系統(tǒng)運(yùn)行 2- 3 個(gè)月需用酸清洗電解槽(提高使用壽命和效率),清洗后的廢液參照危廢排放,,氫氣需當(dāng)廢氣處理 |
操作人員勞動(dòng)強(qiáng)度 |
無(wú),,液體直接使用 |
無(wú),液體直接使用 |
主要搬運(yùn)固體食鹽到稀釋系統(tǒng),,120
萬(wàn)噸水預(yù)處理 每天用鹽 幾噸重
,, 人員勞動(dòng)強(qiáng)度過(guò)大 |
設(shè)備投資 |
小 |
小 |
大 |
維護(hù)管理難易程度 |
小 |
中 |
大 |
噸水綜合運(yùn)行成本 |
小 |
中 |
大 |
占地面積 |
小 |
中 |
大 |
設(shè)備組成
|
原料儲(chǔ)存系統(tǒng)、發(fā)生器主機(jī) ,、投加系統(tǒng) |
原料儲(chǔ)存裝置,、投加裝置、投加控制系統(tǒng)等
|
溶鹽系統(tǒng),、軟化水系統(tǒng),、整流電源系統(tǒng)、電解電極總成系統(tǒng),、存儲(chǔ)裝置系統(tǒng),、排氫系統(tǒng)、投加系統(tǒng),、酸洗系統(tǒng),、自動(dòng)控制系統(tǒng)等 |
未知風(fēng)險(xiǎn) |
設(shè)備簡(jiǎn)單、成熟穩(wěn)定,,市面已 有 二十 年以上 的使用 歷史 |
設(shè)備及藥劑簡(jiǎn)單,、行政管理非常成熟,市面已使用幾十年時(shí)間
|
設(shè)備系統(tǒng)繁多,,后續(xù)維護(hù) 修理專(zhuān)業(yè)要求較高 ,,目前 市場(chǎng)品牌較多,發(fā)生器使用時(shí)間 3年左右,,檢修頻率
有待市場(chǎng)檢定 |
鑒于氯系消毒劑消毒會(huì)存在大量的致癌,、致畸,、致突的氯代三致物質(zhì),,且一旦形成就無(wú)法去除,目前國(guó)內(nèi)以氯系消毒劑作為預(yù)氧化使用或者深度處理使用的非常少。 二氧化氯 作為 新型 消毒劑,,目前新型制備 工藝可采用含氯酸鈉復(fù)配成分與含硫酸氫鈉復(fù)配成分(簡(jiǎn)稱(chēng)綠安消)作為原材料,,均不 直接使用易燃、易爆,、易制毒危險(xiǎn)化學(xué)品,,無(wú)需辦理備案登記手續(xù),液體原料,,使用簡(jiǎn)單方便 ,。 解決了 傳統(tǒng)工藝以鹽酸、硫酸,、氯酸鈉為反應(yīng)原料,,原料涉及到易制毒、易制爆?;?/span> 問(wèn)題,,以及轉(zhuǎn)化率純度低等問(wèn)題 。
且產(chǎn)生的消毒副產(chǎn)物亞氯酸鹽可以通過(guò)投加亞鐵類(lèi)絮凝劑進(jìn)行簡(jiǎn)單去除,,降低消毒副產(chǎn)物的同時(shí),,輔助凈水。高純二氧化氯預(yù)氧化與亞鐵類(lèi)絮凝劑組合使用,,去除亞氯酸鹽后不產(chǎn)生任何化學(xué)副產(chǎn)品,,是目前最有前景的預(yù)氧化處理工藝。
五,、推薦方案
為了使二氧化氯的優(yōu)越性得到充分發(fā)揮,,在我國(guó)二氧化氯專(zhuān)家的帶領(lǐng)下,經(jīng)過(guò)科研人員 十幾年的不斷創(chuàng)新,,四川齊力綠源科技有限公司 開(kāi)發(fā)成功了制備二氧化氯的新工藝 ——GAHJ法 ,,以綠安消(復(fù)合氯酸鈉)和活化劑(復(fù)合硫酸氫鈉)為原料,這種方法高純環(huán)保,、安全可靠,、簡(jiǎn)單方便、性?xún)r(jià)比高,,其各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)處于國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平,。GAHJ法 的誕生,結(jié)束了使用固體氯酸鈉,、固體亞氯酸鈉,、濃硫酸、鹽酸制備二氧化氯的歷史,。這種國(guó)內(nèi)首創(chuàng),、行業(yè)領(lǐng)先的GAHJ法 是二氧化氯行業(yè)的一次重大創(chuàng)新,深受廣大客戶(hù)的贊賞和青睞!經(jīng)使用證明,,它具有其它方法不可比擬的優(yōu)勢(shì):
★ 使用安全: 不使用固體氯酸鈉,、固體亞氯酸鈉、硫酸,、鹽酸制備二氧化氯,,消除了固體氯酸鈉、固體亞氯酸鈉,、硫酸,、鹽酸在運(yùn)輸、儲(chǔ)存,、使用過(guò)程中的安全隱患,。
★ 使用簡(jiǎn)便: 免去了原料下車(chē)、搬運(yùn),、溶解,、稀釋、抽吸等繁瑣的工作,。全自動(dòng)運(yùn)行,,使用簡(jiǎn)單,維護(hù)方便,,對(duì)操作人員的技能要求不高,。
★ 使用效果好: 二氧化氯收率達(dá)到 85 % 以上,用量少,,消毒效果好,。
★ 節(jié)能環(huán)保: 采用 NR
節(jié)能加熱技術(shù),比其它加熱方式節(jié)能 30%以上,。殘液自動(dòng)分離處理,,達(dá)標(biāo)排放,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,。
★ 使用成本低: 原料轉(zhuǎn)化率達(dá)到 95
%以上,,消毒成本降低 15%
。
★ 管理難度低:由于采用復(fù)合氯酸鈉與復(fù)合硫酸氫鈉全自動(dòng)制備二氧化氯,,管理,、操作、維護(hù)非常簡(jiǎn)單,。
★ 無(wú)須辦理?;坊蛞字贫酒穫浒傅怯浭掷m(xù)。